Kariernya juga mencakup peran sebagai Wakil Ketua Komisi IX (Bidang Perencanaan Pembangunan dan BUMN) DPR-RI dan Anggota Badan Legislasi (Baleg) DPR RI.
Cak Ali juga sempat menjadi Ketua PKB versi Muktamar Bogor pada tahun 2008, terpilih secara aklamasi di Muktamar Luar Biasa (MLB) PKB. Selain itu, dirinya pernah diusulkan sebagai calon Wakil Presiden pada tahun 2008 saat Bang Sutiyoso mencalonkan diri sebagai Presiden dari Partai Indonesia Sejahtera (PIS) dan mengikuti konvensi calon presiden Partai Demokrat tahun 2014.
(Feby Novalius)